随着我国经济的发展和城市化进程的加快,混凝土行业得到迅猛发展。混凝土是最重要的建筑材料之一。据不完全统计,目前我国每年生产混凝土超过 25 亿方[1],而生产每方混凝土需要拌合水约 0.18 方,年需水量超过 4.5 亿方。同时生产每方混凝土产生约 0.03 方的废水,一年下来全国混凝土搅拌站产生的废水将超过 0.75 亿方。我国是一个水资源相对匮乏的国家,混凝土搅拌站废水随意排放,将造成大量的水资源浪费,同时对土壤和地下水资源带来严重的污染,造成对自然环境的破坏。混凝土搅拌站废水回收利用,对企业不仅具有良好的经济效益,同时还具有较好的社会效益。
本文对搅拌站废水进行水质分析,分析搅拌站废水直接回用于混凝土拌合对混凝土产生危害的可能性。针对这些可能性的危害,对搅拌站废水进行如下处理:经过压滤机固液分离及二氧化碳中和处理,将搅拌站碱性废水变成中水,中水可直接用做混凝土拌合水,或者搅拌车清洗用水等。这样做可以避免高 pH 值废水对搅拌站用水的危害以及对混凝土品质造成的影响,并且达成废水回收全利用,真正实现搅拌站废水零排放。从而提高搅拌站的经济效益,同时降低污水对环境的破坏。
1 搅拌站废水来源搅拌站废水主要有以下来源[2]:
(1)废弃混凝土分离产生的水:废弃混凝土经过砂石分离机分离,分离过程中需要一定量的清水冲洗,砂石分离之后,产生含有水泥和外加剂成分的污水。
(2)生产运输设备洗刷水:主要是搅拌机和搅拌车在运行完之后,为了防止混凝土黏结在设备上硬化,用水冲洗设备产生的废水。
(3)生产场地冲洗水:为了保持场地清洁,搅拌站每天都会用清水冲洗生产场地,冲洗场地的水通过排水沟进入废水回收池。
(4)部分雨水:部分雨水会通过排水沟进入废水回收池。
2 搅拌站废水的主要成分分析搅拌站废水的主要成分见表 1。检验方法参照 JGJ 63—2006《混凝土用水标准》[3]。
搅拌站废水 pH 值比较高,pH 值均大于 12.5;可溶物超出了预应力混凝土的标准要求(预应力混凝土对可溶物的限值≤2000mg/L);不溶物含量远远超出了混凝土用水标准的限值;氯离子和硫酸根离子都是符合用水标准;碱含量相对比较高。表 2 为混凝土拌合用水水质要求。
3 试验结果和讨论3.1 pH值对混凝土的影响
四个水样 pH 值均大于 12.5,且碱含量都比较高,这些废水若直接回用于混凝土拌合,可能对混凝土的部分性能造成一定的影响。
3.1.1 碱—集料反应的影响碱—集料反应对混凝土耐久性能有严重的影响,碱—集料反应发生在混凝土内部,导致混凝土体积异常膨胀,产生裂缝,同时也加剧了其他因素引起的混凝土劣化过程[4]。目前大家一致认为碱—集料反应与混凝土中碱含量密切相关,总碱含量越高碱—集料反应越严重。唐明述等人[5] 研究 Ca(OH)2 对碱—硅酸反应的影响,文中讨论不同 pH 值溶液对蛋白石的侵蚀作用。结果表明:当 pH 值在 12.0~12.5 以下时,溶出的 SiO2 量是很少的;当 pH 值大于 12.5 时,SiO2 的溶出量显著增加。当 pH 值大于 12.5 时,含有碱活性集料的混凝土有发生碱—集料反应的风险。图 1 是不同 pH 值溶液中 SiO2 的溶出量曲线图。
3.1.2 对混凝土强度的影响
搅拌站高 pH 值的废水直接回用于混凝土拌合时,对混凝土早期强度和后期强度都有一定的影响[6]。因在高碱环境下,水泥的水化产物多为 CaO/SiO2比值为 1.5~2.0 的 C-S-H(Ⅱ) [7]。这种网状粒子更容易搭接在一起,较快地交织成网状结构,形成空间骨架,使浆体逐渐致密,提高早期强度,但因水泥水化硬化结构过早成型,妨碍了后期水化所必须的离子迁移和扩散,使后期水化进程变缓,导致后期结构不良,影响后期强度的提高[8]。相反,在低碱环境下,水泥的水化产物 C-S-H 凝胶多呈云絮状,它有利于水化后期浆体的致密化,从而使后期强度提高[9]。
3.1.3 对减水剂碱水效率的影响搅拌站高 pH 值的废水直接回用于混凝土拌合时,由于碱成分的叠加使得混凝土碱含量较高。高碱含量影响水泥与聚羧酸系减水剂的相容性、适应性能,降低减水剂的效率。表现为混凝土流动度降低,初凝和终凝时间显著缩短,且对初凝时间缩短幅度更大[10]。减水剂效率降低,势必增加混凝土用水量,用水量的增加导致坍落度损失快,严重影响混凝土(尤其泵送混凝土)拌合性能,对现场施工不利[11]。
3.2 不溶物对混凝土性能的影响搅拌站废水中不溶物含量远远超出混凝土用水标准的限值,不溶物中含有固体废弃物,细度较小、活性较低,将它们加入混凝土中,一方面能增加集料的表面积,增加新拌混凝土的用水量,降低混凝土的工作性能,而且这些颗粒可能本身含有一定的吸水性,对混凝土的工作性产生不利的影响;另一方面当其包裹在集料表面时,影响集料与水泥浆的粘结,从而导致混凝土的力学性能降低[12];同时废水中的悬浮颗粒和惰性组分,吸附正常掺入的外加剂,降低混凝土的工作性能。废水中外加剂的掺量、有效成分与惰性成分的差异,造成废水对各强度等级混凝土工作性的影响结果存在差异[13]。
搅拌站废水对混凝土性能的影响存在诸多不确定的因素,为了确保混凝土品质的稳定性,对搅拌站废水进行处理势在必行。这不仅能保障混凝土的品质,同时对节能和环保也能起到积极的影响。
4 搅拌站废水处理方案4.1 搅拌站污水—中水自动化处理系统的工艺流程图 2 为污水处理系统工艺流程图。
4.2 工艺说明
搅拌站污水—中水的自动化处理系统主要由电子自动化控制系统、压缩气体储罐、空温式汽化器、气体自动控制电磁阀、中和反应器、pH 高精度在线检测仪、雷达液位仪、液压智能柱塞泵、污水压滤机等组成,以上设备均由本公司制造。
4.3 搅拌站污水—中水的自动化处理系统的工作原理图 3 为处理系统工作原理图。4.4 处理过程
本方案用二氧化碳进行中和处理,首先是通过压滤机把搅拌站污水固液分离,把废水中的悬浮颗粒、水泥凝胶和络合物等不溶物从液相中分离出来。滤渣用于其他用途,滤液进入原水收集池,经过高压柱塞泵抽到反应器内进行雾化,雾化的过程中跟同时通入的二氧化碳气体发生中和反应,当污水和二氧化碳达到一定的平衡时,中和反应完成。经过中和反应后的水流入沉淀池,经过沉淀,上层清水流入清水池,从而得到符合工业回用水标准的清水。过程中通过液位监测和 pH 值监测实现电子全自动化操作。处理系统中和反应机理如下:
搅拌站废水经过压滤和二氧化碳中和处理之后,水质分析结果如表 3。
4.5 结果分析
(1)从表 3 可看出,经过压滤、中和以及预沉淀处理后的废水,pH 值基本上在 7 左右,达到了碱水中和的目的。
(2)可溶物含量也有明显的减少,这一结果出乎预料,具体可溶物减少的机理有待进一步的研究。
(3)不溶物经过压滤之后,绝大部分大颗粒(>45μm)被去除,有少部分细颗粒(<45μm)残留。从检测的数据来看,说明过滤效果明显,残留的不溶物极少。
(4)氯离子(Cl-)和硫酸根离子(SO42-)在处理前后,数据变化不大。这跟氯离子的溶解性和硫酸钙的饱和溶解度有关。
(5)经过处理的废水,碱含量也有显著的减少。这跟可溶物含量减少有一定的关联,具体去除的机理有待进一步的研究。
(6)经过处理的搅拌站碱性污水,其参测项目符合 GB/T 19923—2005《再生水用作工业用水水源的水质标准》和 JGJ 63—2006《混凝土用水标准》,这对扩大水资源的回收利用有进一步的帮助。
4.5.1 进水压力、水流量和二氧化碳气体压力对中和效率的影响进水压力对中和效率的影响,试验按搅拌站污水—中水的自动化处理系统的工艺要求来操作:
在保持进水流量 25m3/h 和二氧化碳气体压力 0.05MPa 不变的情况下,单位数量(每立方)的水量下测定进水压力对中和效率的影响,分别试验 0.05MPa、0.1MPa、0.15MPa、0.2MPa、0.25MPa、0.3MPa、0.5MPa、0.7MPa、1MPa、1.2MPa 等水压,在碱性污水中和到中性时所消耗的时间。
水压和消耗时间关系如表 4。水压和消耗时间的关系曲线如图 4。
从图 4 水压和消耗时间关系曲线图来看,当进水流量为 25m3/h和二氧化碳气体压力为 0.05MPa 时,进水压力从 0.05MPa 到 0.3MPa 消耗时间的减少量(Δt)比较大;当压力从 0.3MPa 到 1.2MPa 时消耗时间的减少量(Δt)比较小;当进水压力继续增大时,消耗的时间变化不大,基本保持在 2.45min 左右。基本上可以认为消耗时间的拐点在 0.3MPa,结合水压和电机能耗的关系,说明当进水压力达到 0.3MPa 时,二氧化碳对碱性污水的中和效率达到最佳。
4.5.2 进水流量对中和效率的影响在保持进水压力为 0.3MPa 和二氧化碳气体压力 0.05MPa 不变的情况下,单位数量(每立方)的水量下测定进水压力对中和效率的影响,分别试验 10m3/h、15m3/h、20m3/h、25m3/h、30m3/h、35m3/h、40m3/h、45m3/h 等水流量,在碱性污水中和到中性时所消耗的时间及单位水量循环的次数 η。
水流量和消耗时间及单位水量循环次数 η 的关系如表 5 所示。
表 5 中的数据来源和定义:
(1)水流量:指泵正常工作时,流经泵内的实际水量与相应工作时间的比值,用 Q 表示,单位:m3/h。这个区别于泵的额定流量,是经过校准的实际流量。
(2)运行时间:是指泵正常工作时,处理每立方碱性污水达到中性时所消耗的时间,是实际计量值,用 T1 表示,单位:min/m3。
(3)额定时间:是指在实际的水流量下,抽取每立方水所消耗的时间,用 T0 表示,单位:min/m3。
T0 =1/Q×60 (1)式中:T0——额定时间,min/m3;
Q——水流量,m3/h;
60——分钟与小时的当量,1h=60min。
(4)单位水量循环次数:是指运行时间和额定时间的比值,用η 表示,单位(无纲量)。当η 无限趋于 1 时,表示该水流量是中和系统处理的最佳污水流量;当η>1 时,表示该水流量无法满足中和系统正常的污水流量需求;当η<1 时,表示该水流量超过中和系统正常的污水流量需求。
η= T1/T0 (2)式中:T1 ——运行时间,min/m3;
T0——额定时间,min/m3。
水流量和耗时间及单位水量循环次数η 的关系曲线如图 5 和图 6。
当进水压力为 0.3MPa 和二氧化碳气体压力 0.05MPa 的情况下,从图 5 水流量和消耗时间关系曲线图来看,额定时间和运行时间对流量的曲线图在流量为 30m3/h 和 35m3/h 时趋于交汇,说明此时额定时间和运行时间趋于等值,同时说明此时中和系统的污水流量为最佳值。结合水流量和电机能耗的关系,以节能为准则,说明当进水流量为 30m3/h 时,二氧化碳对碱性污水的中和效率达到最佳。从图 6 水流量和循环因子 η的关系曲线图来看,污水流量在 30m3/h和 35m3/h 时,η 值无限趋于 1。进一步验证了在污水流量在 30m3/h时,二氧化碳对碱性污水的中和效率达到最佳。
4.5.3 二氧化碳气体压力对中和效率的影响在保持进水流量 30m3/h 和进水压力为 0.3MPa 不变的情况下,单位数量(每立方)的水量下测定二氧化碳气体压力对中和效率的影响,分别试验 0.01MPa、0.02MPa、0.03MPa、0.04MPa、0.05MPa、0.06MPa、0.07MPa、0.08MPa、0.09MPa、0.1MPa 等气压,在碱性污水中和到中性时所消耗的时间。
二氧化碳气体压力和消耗时间关系如表 6。
二氧化碳气体压力和消耗时间的关系曲线如图 7。
当进水流量为 30m3/h 和进水压力为 0.3MPa 时,从图 7 气体压力和消耗时间的关系曲线可看出,当二氧化碳气体压力为 0.05MPa 时,运行时间无限趋于额定时间 2min/m3,说明此时二氧化碳的气压为中和系统的最佳值,此时二氧化碳中和碱性污水的效率最佳。
通过以上的试验发现,当泵的水流量为 30m3/h、进水压力为 0.3MPa、反应器内的二氧化碳气体压力为 0.05MPa 时,处理系统中和效率最佳。水流量、进水压力和二氧化碳气体压力是影响中和系统工作的三大因素,若有两因素发生变化,需经过调节另外一个因素才能达到新的平衡,以确保中和系统处于最佳工作状态。(以上试验不考虑温度和大气压变化对试验结果的影响)
5 搅拌站污水—中水的自动化处理系统二氧化碳用量和成本分析详见表 7。
(1)从表 7 可以看出,搅拌站污水初始 pH 平均值 12.70,终点 pH 平均值 7.13,经过二氧化碳中和处理之后碱性污水变成了中性水。
(2)处理过程中,二氧化碳实际平均消耗量 2.23kg,转化为单位体积的污水实际用量为 1.39kg/m3;二氧化碳理论平均消耗量 1.79kg,转化为单位体积的污水理论用量为 1.12kg/m3。二氧化碳实际利用率平均值为 80.26%。试验过程中,发现二氧化碳利用率跟污水的 pH 值有一定的关系,pH 值越大,二氧化碳的利用率越高。此试验用的污水量比较少,设备的连续工作性不甚理想,导致部分二氧化碳残留在反应器内没有参与反应,从而影响二氧化碳的利用率。当中和系统投入到实际的污水处理中,在确保设备连续工作性的前提下,二氧化碳的利用率将会有一定的提高。
(3)目前商品二氧化碳存在区域差异,价格大概在 1.2~1.5 元/kg,结合污水处理系统对二氧化碳的用量和利用率,污水处理系统消耗的材料成本大概在 2~ 2.7元/m3,功耗大概 0.25~0.35元/m3。综合成本相比工业用水的价格有明显的优势。
6 结语(1)搅拌站高 pH 值废水直接回用于混凝土搅拌,对混凝土的性能有一定的影响。主要表现为:其一,有发生碱—集料反应的可能,影响耐久性;其二,对混凝土早期强度和后期强度的影响;其三,对减水剂效率的影响;再者,对混凝土工作性能的影响。
(2)经过“搅拌站污水—中水的自动化处理系统”处理过的污水,各个数据参数都有明显的改善。其参测项目符合 GB/T 19923—2005《再生水用作工业用水水源的水质标准》和 JGJ 63—2006《混凝土用水标准》,这对扩大水资源的回收利用有进一步的帮助。
(3)“搅拌站污水—中水的自动化处理系统”工作过程中,中和效率受进水压力、水流量和二氧化碳气体压力的影响。当其中两个因素发生改变时,必须调整另外一个因素,才确保处理系统处于最佳的工作状态。
(4)“搅拌站污水—中水的自动化处理系统”利用二氧化碳对搅拌站碱性污水进行处理,处理的综合成本相比工业用水的价格有明显的优势。
(5)搅拌站废水经过“搅拌站污水—中水的自动化处理系统”处理再回收利用,对企业的经济效益有明显的帮助,同时对资源的节约和环境的保护有重要的意义。
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